开元二十一年（公元733年）五月，张九龄第二次被加检校中书侍郎，不久，母亲去世，尚在守制中就被拜为中书侍郎、同中书门下平章事，成为宰相。尽管他推辞，但未被允许。任职宰相期间，张九龄秉持公正无私的态度处理朝政事务，重视选拔人才，唯才是举，为朝廷举荐了孟浩然、王维、李泌、卢象等众多有能之士。他还积极参与国家治理，提出一系列利国利民的政策主张，如重视地方官选拔，加强对地方的管理与建设等，巩固了“开元盛世”的成果。
（5）与李林甫的斗争及罢相
随着李林甫的崛起，张九龄的仕途迎来了巨大挑战。张九龄与李林甫在政治理念和为人处世方面截然不同，张九龄“守正嫉邪”，李林甫“口蜜腹剑”。两人在多个重大问题上发生冲突，在官员录用上，张九龄主张选贤任能，以才德为标准，而李林甫任人唯亲；在太子废立问题上，张九龄极力劝谏玄宗，阻止李林甫和武惠妃的阴谋。
开元二十四年（736）初冬，在唐玄宗返回长安的时间问题上，张九龄考虑农收未毕，建议推迟动身，以免扰民，而李林甫迎合圣意，主张即日西行。最终，张九龄因屡次“忤旨”，且遭李林甫在玄宗面前屡进谗言，被罢相，贬往荆州等地。这一事件不仅改变了张九龄的个人命运，也对唐朝的政治走向产生了深远影响，许多史学家将张九龄罢相视为唐代历史的一个分水岭。
四、经世致用：卓越的施政理念与贡献
（1）内政革新
张九龄深受当时社会环境以及王方庆与张说的影响，执政期间将礼治放在重要位置。他看重祭祀活动，多次参与并撰写祭祀文，通过这些活动强化社会的道德和秩序观念。在吏治改革方