17岁那年，薛涛迎来了人生的又一个重要转折点。新上任的剑南西川节度使韦皋举办晚宴，薛涛应邀出席。韦皋可是个厉害人物，打过20多年仗，还是个喜欢诗词的人。
喝了几杯酒后，韦皋就让薛涛作诗。薛涛深知眼前之人的权势，此次机会或许能改变自己的命运。于是她精心构思，写下《谒巫山庙》一诗。
诗中她借巫山神女的典故，委婉地表达了自己心中的苦闷和无奈。韦皋一听，可太喜欢了。不久后，薛涛便被韦皋接入节度使幕府，成为其处理公文的私人秘书。
薛涛才华横溢，工作认真负责，从未出过差错，让韦皋特别满意。韦皋还想给朝廷上书，让薛涛当教书郎。教书郎虽然品级不高，但要求却不低，若没有进士身份，绝无资格担任。
加上唐朝历史上从未有女性进入男性官僚体制，这个匪夷所思的请求没能获得批准，但“女教书”的外号却从此流传开来。
后来，薛涛名声大噪，也进入了创作的高峰期，并且获得了“女校书”等多个雅号。慢慢地，大家都知道她是韦皋跟前的红人。
于是就有人给她送礼，求她办事。薛涛也没多想，来者不拒，家里礼物都堆成小山了。韦皋发现后勃然大怒，当即命令将薛涛贬到松州（今四川松潘）。
松州地处西南边陲，又偏远又苦寒。这时候薛涛才明白自己高估了自己在韦皋心中的地位。
为了重回成都，她放下骄傲，写了10首特别谦卑的《十离诗》，把自己比作小狗、小鸟，写得特别可怜。或许是被薛涛的诚意所打动，一年后，韦皋又将她接了回来。
经历此番波折，薛涛心情大变，她深知人这一生依靠任何人都不如依靠自己。于是她请求韦皋帮自己脱离乐籍，从此独自居住在浣花溪边。
在浣花溪畔的日子，薛涛每天赏赏花，写写诗，过得十分自在。当时写诗的纸张不够漂亮且太大，薛涛就用木芙蓉花的花瓣汁染成桃红色，制成小纸片，取名“薛涛笺”。
没想到这种“薛涛笺”一经推出便受到众人的热烈追捧，一纸难求。薛涛也因此摇身一变成为富婆，实现了财务自由。
据传