初平四年（193年）十月，因地震免。又被拜为太常。
兴平元年（194年）七月，代朱儁为太尉，录尚书事。
兴平二年（195年）三月，李傕遣其侄李暹率兵数千包围皇宫，想要劫持献帝前往李傕大营。
杨彪对李暹说：“自古帝王没有在人臣家里的，诸位做事，怎能如此。”
李暹说：”将军已经决定了。“于是杨彪随献帝出行。不久，献帝派杨彪及诸位公卿前往郭汜营劝和，不料郭汜将杨彪和司空张喜、大司农朱儁、卫尉士孙瑞、太仆韩融等人扣留为人质。
郭汜又大会公卿，议论责备李傕。
杨彪说道：“群臣共斗，其中一人劫持天子，一人以公卿为人质，这可以吗！”郭汜恼怒，想要动手杀之。
杨彪说：“你尚且不侍奉陛下，我怎么能独自求生呢！”经中郎将杨密力劝，郭汜才没有加害他。
同年，杨彪跟随献帝东归。
十月五日庚寅，车驾到达华阴，宁辑将军段煨携带物资迎驾，因与后将军杨定有过结，迎接时不敢下马，只在马上作揖。
侍中种辑和杨定关系好，便诬陷段煨谋反。
献帝问：“段煨前来迎驾，为何说他想反呢？”
种辑答道：“段煨迎驾不到边界，拜礼不肯下马，脸色有变，必有异心！”
杨彪与司徒赵温、侍中刘艾、尚书梁绍等人说：“段煨没有反意，臣等敢以性命担保！车驾可进入他的营中。”
杨定又与董承污蔑道：“郭汜已经来到段煨军营了。”献帝问：“何以知之？”左灵和文祯抢答：“是弘农郡的督邮知晓的！”
故而胁迫督邮对献帝说：“今天郭汜率七百骑兵进入了段煨营帐。”献帝这才相信，下令车队停在路边休息。